25-01-2007, 12:37
|
#3 |
| Guest |
2.1 Elektrokatalitik Yükseltgenme 3 para pozisyonun sübstitüte (yer değiştirebilir) olduğu triarilaminlerin yükseltgenmesi,triarilamin iyonları olarak bilinen stabil kök katyonlarının formasyonuna yol açmaktadır.Aşağıda görüleceği üzere,amin iyonlarının yükseltgenme potansiyelleri aromatik halka üzerindeki sübstitüent (yer değiştirici) lerin tipi ve sayısına karşı duyarlıdır. Çünkü bu sübsitüentlerden çoğunun yapısal açıdan birbirine akraba maddeler teşkil ettiği ve bu maddelerin oksitleme gücünün geniş bir bölümünü kapladığı bilinmektedir.En geniş şekilde incelenmiş türev tris-p-bromo bileşiği(za) dır.Triarilamin iyonları mükemmel elektron transfer medyatör (aracı) leridir.Benzilik alkoller hem bir triarilamin tuzu hem de reaksiyon içinde oluşacak asidi bertaraf etmek için bir baz ihtiva eden ıslak asetonitril veya metanol içinde mükemmel verimlilikte aldehitlere oksitlenebilir.Eğer baz ihmal edilirse,karbonil ŞEKİL:1 bileşiğinin dimetilasetal’idir(3).4-Metoksibenzil alkoller (za) tarafından oksitlenebilirler,eğer metoksi grubu gibi elektron temin edici bir grup alkol içindeki aromatik halka üzerinde mevcut değilse,daha yüksek şekilde bromlandırılmış bir katalizatör (zc-ze) yükseltgenmesini gerçekleştirmek için zorunlu olur. |
|
|  |