25-01-2007, 12:38
|
#9 |
| Guest |
Anahtar aşama kök anyon (50) ile başlatıcı halid (47) arasındaki elektron değiş-tokuşudur. Bu aşama genellikle ekzotermiktir,çünkü ürün (51) nin (47) ye nazaran indirgenmesi genellikle daha zordur,halbuki Nu grubu genellikle elektron temin edicidir. SRN1 mekanizması çok sayıda sistem içinde gösterilmiştir.Buna tipik bir misal bir fenoksit ve bir halonitril’den oluşan bir karışımın elektroindirgenmeyle simetrik olmayan fonksiyon kazandırılmış bifenil’ler (52) ın sentezlenmesidir. Çok negatif bir potansiyelde aprotik bir sovent içinde bir tetraalkilamonyum iyonu çözeltisinin elektrokimyasal indirgenmesi (53) materyallerinin oluşmasıyla sonuçlanmaktadır.(53) materyalleri iyi derecede indirgeyici amillerdir. Bu materyallerin dikkatli şekilde karakterize edildiği yerde onlar stiyometrik bileşikler olacak şekilde ortaya çıkarlar,buna rağmen detayla strüktürel bilgi mevcut değildir. Bu tip materyallerden en fazla yoğunlukta incelenmiş olanları “tetraalkilamonyum amalgamları” (53,M=Hg,n=5) adı verilmiş olanlardır. Ortaya çıkmıştır ki,redüksiyonların çoğu,gerçekte direkt olarak görülmeyen,(53) tipinde amalgamlar yoluyla ortaya çıkan çok negatif potansiyelde yürütülür. Daha önce zikredilmiş olan keto olefin’lerin elektrokimyasal siklizasyonu bu tipten bir proses gibi görünmektedir.Elektrokatalitik yolla üretilmiş tetra alkil amonyum amalgamları,alifataik keton’ların ki,arylfuoride ‘lerinki benzenoid halkalarınkiler ve 1-metillindolün’ün çift bağı ve birçok benzofuran’ınkiler gibi bir grup zor indirgenmenin gerçekleştirilmesi için kullanışlı olduklarını ispat etmişlerdir. Deney şartlarının kontrol edilmesi ile enon (54)’un indirgenmesi Sekonder alkole ,pinakol’e veya siklize olmuş ürün (55)’e yönlendirmek mümkündür. Horner |
|
|  |