ŞEKİL 2
Bu teknolojinin çekici bir kullanımı,koruyucu grupların yumuşak ve selektif (seçici) şekilde kaldırılmasıdır.
Primer ve sekonder alkoller,onların 4-metoksibenzil eterlerin (4a) olarak korunabilir.Bu eterler,aromatik aldehid ve serbest alkol verecek şekilde za tarafından temiz şekilde oksitlenebilir.Sübstitüte olmayan benzil eterler (4b) oksitlenmesi daha zor olan eterlerdir ve dolayısıyla bu eterler bu ayıraca karşı stabildir.Bununla birlikte onlar daha güçlü oksitleyiciler (zc-ze) tarafından parçalanabilir.Bir kimse hem primer hem sekonder hidroksil gruplar ihtiva eden (5) gibi bir bileşik içindeki her 2 hidroksili seçici şekilde korumak veya parçalamak için reaktivite içindeki bu farklılıklardan yararlanabilir.Bu teknoloji kullanılarak (5) bileşiğini çeşitli korunmuş aracılar yoluyla (6) veya (7) bileşiği şekline getirmek mümkün olmuştu.Benzer şekilde,karboksilik asitler benzil esterler olarak korunabilir ve elektrokatalik şekilde parçalanabilir.Burada da reaksiyon,arzu edilen bloke edici grupların seçici şekilde kaldırılmasını sağlar.Yükseltgenmenin doğal düzeni 2,4-dimetoksibenzil>4-metoksibenzil veya benzhydryl>benzil ester şelindedir.N-t-butoksikarbonil ve N-benziloksikarbonil koruyucu grupları bu şartlara karşı stabildir,fakat N-p-metoksibenzilkarbonil grubu eğer arzu edilirse elektrokatalitik yolla kaldırılabilir.Tiyal esterler (8) parçalanabilir.
ŞEKİL 3
Bu proses zor ulaşılabilir trans-fused halka birleşmesine sahip laktan (9) üretmek için kullanılır.Ditiyoketal’ler,ıslak asetonitril içinde (2a) kullanılarak elektrokatalitik yolla mükemmel verimlilikte parçalanabilirler.
Masui,yakın tarihte becerikli bir elektrokatalizatör olarak N-hidroksipentalimid (10) kullanışını tanıttı.(10) un eylem modu açıkça bir elektron transfer medyatörü olarak olmamıştır.Daha ziyade,baz mevcudiyetindeki yükseltgenme nitroksil kökünü (11) temin etmektedir ve bu materyel (10) u tekrar yaratmak için substrattan bir hidrojen atomunu çıkarmaktadır ve yeni bir kök (12) üretmektedir,bu kök daha sonra ileri derecede oksitlenebilmektedir.
|