25-01-2007, 12:38
|
#6 |
| Guest |
Bu son proses içindeki çözelti sulu KOH tir, ki bu madde çifte bir rol oynar:KOH, laktan’ı hidroksiasit’e doğru hidrolize eder,bu hidroksiasit bir Ni(III) türü muhtemelen NiOOH tarafından elektrot üzerinde oksitlenir ve Ni(OH)2 yeniden üretmek için bir hidroksit kaynağı olarak da hizmet eder.Akraba bir proses içinde gliserol, gliserik asite doğru sulu bir baz içine daldırılmış gümüş bir anot tarafından oksitlenir, aktif oksidan, elektrot yüzeyi üzerindeki bir gümüş türü belki Ag2O tir. Halid iyonları anodik yolla kolayca oksitlenirler, buna rağmen ürünün tam kimyasal formu ekseriya açık değildir.Mesela:Metonolik potasyum iyodür’ün yükseltgenmesi bir oksidan yaratır ki bu moleküller iyodür,triiydad iyon veyaCH 3OI olabilir.Uygunluk için, pozitif halojen türleri genellikle basitçe X+ olarak yazılır.Elektrokimyasal olarak yenilenmiş olan halojenlerle bir grup transformasyon yürütülebilir.Anodik elektrokatalizörler olarak halid’lerin kullanılması yeniden gözden geçirilmiştir.Nidrojenli bileşiklerin bir grubu elektrokimyasal olarak üretilmiş halojenlerin eylemine konu edilmiştir.Amid’ler, basit bir bölünmemiş hücre içinde metanolik potasyum bromür içindeki yükseltgenmeyle karbomat’lar (19)a doğru dönüştürülebilir.Bu reaksiyon konvansiyel Haffmann reaksiyonlarının üzerinde avantajlara sahiptir.Bu reaksiyon nötral şartlar altında yürütülür ve bromun ful eşdeğerleri ve olağan olarak gerekli kuvvetli bazdan ziyade bromur iyonlarının katalitik miktarları kullanılır.Primer aminler aynı sistemler vasıtasıyla nitril’lere dönüştürülürler.Bu reaksiyon aracı olarak katotta üretilmiş metoksi tarafından dehidrohalojenete edilmiş olan N-bromaamin’leri işe dahil eder.Sekonder aminler imine’lere (20)dönüştürülür ve siklik 1,2-diamin’ler 1,n-dinitrile’lere çevrilir. Elektrokimyasal olarak yenilenmiş X+ ler tarafından yaratılabilen dönüşümlere hidroksilamin’lerin nitrone’lere (21) enomine’lerin a-aminoketon’lara ve aminal’lerin formamide’lere dönüşümü dahildir. Aldehitler,sulu sodyum bromürlü bir karışımın yükseltgenmesiyle direkt olarak ester’lere(22) ve nitril’lere(23)çevrilebilirler.Ketonlar ve aldehitler bazik bir potasyum iyodür-metanol çözeltisi içinde yükseltgenmesiyle a-hidroksilketal’lere çevrilirler.Reaksiyonun karbonil bileşiğinin enol’üne I + ilavesi yoluyla ilertildiğine inanılmaktadır. Hidroksilketal’ler(24) yetenekli ayıraçlardır.Mesela:Onlar hidroliz yoluyla a-hidroksikarbonil bileşiklerine veya etil karbomat’la muamele vasıtasıyla b-ketokarbomat’lara(25) çevrilebilirler. |
|
|  |